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维普资讯 上半月出版 Casting·Forging·Welding金属铸锻焊技术 镍钛形状记忆合金丝材加工工艺及其影响因素 袁志山。王江波。李崇剑 .刘 伟 。缪卫东。吕保国 (北京有色金属研究总院有研亿金新材料股份公司,北京 100088) 摘 要 :综述 了TiNi形状记忆合金 医用丝材加工工艺 ,包括热加工 、冷加工和热处理工艺 ,对影 响产 品质量的因 素进行评价。TiNi合金由于具有优 良的超弹性、形状记忆性能、耐蚀性和生物相容性,而被广泛用于医疗器械领域 . 如牙 弓丝、血管 内支架等 。 关键词 :形状记忆合金 ;钛镍合金 ;超弹性 ;拉拔 ;血管 内支架 ;牙 弓丝 中图分类号:TG146 文献标识码 :A 文章编号:1001.3814(2008)05.Oll1.05 Processing Technicand InfluencnigFactorofNiTiShape Menocory Alloy W ires YUANZhishan,WANGJiangbo,LIChongjian,uUWei,MIAOWeidong,LVBaoguo (YouyanY~iinNewMaterialsCo.,L融,GeneralResearch s£meforNonferrousMetals,Belling100088,China) Abstract:TheprocessnigtechnicofNiTishapememoryalloyWilesformedicaldevicesWas reviewed,including hotworking,coldworkingandheattreatment,andthefactorsaffectnightequality ofwireproductwere discussed. Bceauseofexcellentsuperelasiticity,shapememory property,corrosionresistancenadbiocompatibility,hteNi-Tishape memory alloyswere usedofrmedicalareas,suchas,endovasculra stent,archwireoforthodonticproduct. Keywords~shapememory alloy;NiTialloy;superelasiticity;drawnig;endovasculra stent;archwireoforthod ontic prod uct TiNi合金具有优 良的力学性能、腐蚀抗力和 生物功能性及生物相容性而被认为是最好的生物 功能材料之一。由于TiNi合金的应用越来越广泛 , 降低生产成本,建立批量生产线,加速合金的产业 化发展进程成为人们关注的方向,对合金的成形性 的研究 日益重要。镍钛形状记忆合金属难加工合 金,但传统金属和合金的加工技术经调整可用于镍 钛合金生产[1.21。TiNi合金丝材医用产 品对相变温 度的一致性和力学性能的稳定性要求严格 ,丝材质 量对成分和加工工艺尤其是温度敏感 ,这对发展和 图 l钛镍合金二元相图 生产大规格TiNi合金 ,提高产量和质量提出挑战。 Fig.1Ni-Tiphasediagram 为了提高产品质量 ,本文针对镍钛形状记忆合金丝 CsC1型超点阵,点阵常数a0=0.301am。NiTi为有 材加工工艺及其影响因素进行讨论,包括熔炼 、热 序金属间化合物 ,共析温度为 650℃。低于共析温 加工、冷加工、丝材拉拔和热处理等。 度 ,B2单相区仅在 50.0%~50.5%Ni(原子分数)之 间存在 ,任何偏离等原子 比形成Ti2Ni或 TiNi3 1 镍钛合金体系 两相合金,这些析出相对力学性能和相变温度有 Ni.Ti合金二元相图如 图 1,镍含量约为 50% 强烈影响。如Ni增加 0.2%(原子分数),马 氏体开 (原子分数)的镍钛合金高温为 B母相 ,体心立方 , 始相变温度降低超过 20℃。低温下 以马 氏体为 冷却至 1020℃发生 bcc.B2有序化转变 ,B2为 主,Ti-49.75%Ni(原子分数),有序单斜晶体 ,其 0= 0.289am,b=0.412am,c=0.462am,B=96.8。,亚结 收稿 日期 :2007.09.24 构主要是孪 晶。母相开始转变为马 氏体 的温度 作者筒介:袁志111(1975-),男,吉林辽源人,工程师,博士,主要研究 方向为钛合金和铝合金;电话 s)主要取决于基体 中的镍含量,也和热处理方 E-mail: 法有关。镍含量大于 50.5%(原子分数)后,室温下 《热加工工艺》2008年第37卷第5期 111 维普资讯 金属铸锻焊技术 caStiIlg·Forging·Welding 2O08年 3月 就不会有马氏体[2]。 氮氧化物和碳化物 ,形成析出相 ,导致基体富集 通常含 49.3%~51%Ni(原子分数)镍钛合金 Ni,降低相变温度 ,此外这些析出相提高铸锭的强 获得形状记忆性能。然而 ,大多数应用需控制相变 度 ,降低塑性,使热加工受到影响。Ni—Ti合金的相 温度在±5℃,这要求精确控制成分在±0.05%f原 变温度对Ni和 Ti含量的微小变化敏感 。要严控 子分数)之 内。因此要严控熔炼工艺 ,才能保证力 熔炼工艺 ,保证 Ni/Ti比值 ,以获得容许 的相变温 学性能和热物理性能的再现性和成分的一致性 。 度范围。熔体 中O、H、C、N元素主要来 自原材料 由于大多标准的化学分析方法不能精确的测定化 和熔炼过程 。通常使用含氧量较少的优质高纯原 学成分 ,实践 中通过 DSC测量相变温度来考察成 材料 ,wCTi)99.7%,w(Ni)99.99%。氮的控制和 分是否符合生产配 2]。 氧相似[2]。对NiTi合金化学成分和痕量元素的要 求 依 据 ASTM 标 准 ,F2063—05,W(C)≤0.05% . 2 合金化元素和杂质的影响 (H)≤0.05%,(o ≤0.05%。 添加 V、Cr、Mn、A1、Fe降低相变温度 .而添 加 Pd、Pt、Hf、Zr、Au提高相变温度。添加 Cu降低 3 熔炼 相变热滞后 ,而添加Fe、Nb增加相变热滞后 。Cu 熔炼Ni—Ti合金时,对Ni、Ti、O、H、C、N 的控 有效降低二元镍钛合金相变温度对Ni/Ti比的敏 制是获得理想合金的关键。氧含量的增加不仅使 感性,减小TiNi合金的相变热滞和超弹性应力应 相变温度下降,而且使记忆性能和力学性能恶化。 变滞回面积。加入 Cu后,TiNi合金马氏体的晶体 氧在高温下与 Ti发生反应 ,熔融时尤为剧烈 .Ti 结构由原来 的单斜结构变成正交结构 。由B,母相 与耐火材料几乎都发生反应 。氧化铝坩埚与 NiTi 转变成正交结构马氏体时,相变满足不变平面应 溶液反应激烈 ,氧化镁坩埚使氧的(质量分数)量 变要求 ,无需额外的点阵不变切变 ,母相与马氏体 增至 o.08%-4).18%左右。氧化钙坩埚虽然能使氧 界面在运动中始终保持 良好的共格性 。因而相变 含量控制在 0.07%以下,但容易水解 。所 以。一般 容易进行。另外 ,Cu可强化母相 ,阻碍了变形过程 不选用氧化物坩埚熔炼合金。同时氧和 Ti生成的 中位错的导入 ;还可降低界面摩擦力和马氏体的 化合物一般是不可逆的.要严控熔炼过程 中氧的 再取 向应力 ,使马 氏体再取 向容易进行 .因此 平衡量。碳含量对合金的力学性能影响不明显.但 TiNiCu合金属窄热滞型SMA[3]。随着 Fe含量提 对记忆性能有影响 。碳在镍中有大的溶解度 .形成 高,TiNiFe合金的晶粒细化,马 氏体相变温度从 的TiC会阻碍孪晶界的运动及马氏体 的再取 向. 一 73.5℃降到一190.0℃以下,抗拉强度和屈服强度 使相变滞后扩大 .回复率下降。对形状记忆效应不 显著提高.伸长率 没有明显变化 。固溶强化和晶 利 。C和单质的Ni或 Ti均反应 。使 Ni或 Ti的C 粒细化被认为是Fe提高合金力学性能的原因问。加 含量增加,然而 C和NiTi合金的反应并不激烈. 入稀土元素 .Ce使相变热滞增大 .La使 Ti50Ni50 可使碳质量分数控制在0.05%左右9[-Ⅻ。 (原子分数o/0)相变热滞增大明显 ,Ti50.4Ni49.6r原 通常使用石墨坩埚真空感应熔炼制备合金 子分数,%)时略有减小 。稀土元素具有提高 TiNi 锭 ,使用高密度石墨坩埚以降低熔炼时碳的污染 。 合金马氏体转变温度的作用 。合金化元素对相变 使用 CaO坩埚能保证碳和氧 的含量小于 500 温度 、强度和塑性的影响总结在表 l中[2,5-~q。也有 g/L。真空感应熔炼通过坩埚线圈产生的交变磁 研究认为Zr、Ce降低相变温度 。 场加热和熔化炉料。电动力对熔体产生的搅拌作 表 1合金化元素对相变温度、强度和塑性的影响 用保证获得成分和组织的均匀性 。线Effectofalloyingelementonthe transformationtemperature,strength,andductility 的频率影响铸锭的化学成分和组织的均匀性 。中 元素 CuC0CrFe№ V PdPtHfAuMnZr +BCoN 频高真空感应炉对熔体的混合和化学均匀性优于 相变温度 —斗 —斗 T T T T T T 高频真空感应熔炼。目前工业生产NiTi合金的主 强度 T T T T T T T T 一 一 T 一 TTT 伸长率 — T—斗 一 一 一 要方法有真空感应一次熔炼法 (VIM)。真空 自耗 +真空感应熔炼法 (VAR+VlM)和真空感应水冷 Ni—Ti合金的主要杂质元素有 O、H、C、N。它 铜坩埚熔炼法 .后者制备合金的成分均匀性好 。但 们和 Ti亲和力强 。易与Ti强烈反应生成氧化物 、 112 HotW orkingTechnology 2008,Vo1.37,No.5 维普资讯 上半月出版 Casting·Forging·Welding金属铸锻焊技术 成材率低 ol。 建立高温下准确的本构模型,是采用数值模 合金成分及杂质 (C、H、N、O)控制是熔炼合 拟的方法预测和优化成形过程工艺参数的重要前 金面临的关键 问题。可采用多次熔炼和高温均匀 提。对 700 1000℃,应变为 0.6,应变速率为 化来改善铸锭性能。通常铸锭经 850~880℃均匀 0.0l、l、7.8S条件下的热变形行为 (线h,再锻造开坯DI】。 变曲线)进行了系统的研究.建立 了热变形准确的 唯象本构方程 ,为采用数值模拟方法研究热成形 4 锻造和热轧 (铸锭开坯) 过程提供了准确的材料模型,并为实验研究提供 镍钛基形状记忆合金具有较好的热加工性 . 了基础数据 【。图3为 0.0l和 lS 时应变速率 可锻造 、热挤 、热轧 、旋锻 、拉拔等 ,生产各种规格 NiTi合金的载荷一行程 曲线。 的板 、带、丝 、棒 、管。铸态合金塑性低 ,不具备超弹 30 (a)0.0lS~ 一 试验结果 性和形状记忆效应。因此,采用高温锻造和轧制细 … · 樟拟结果 Z 20 化铸态组织 。铸态组织的热加工性较差 ,破碎铸态 柱 . 组织 的最小热加工量为 90%.以获得均匀的组 {I毫;l0 仨 织 。锻造加热温度低于750℃变形抗力大 ,缺 口敏 r—r 0 感性突出,加工困难 ,常会发生撕裂性破坏 ,成材 30 率低 ,适宜的锻造温度为 750~900℃9[-Ⅻ。开坯后 Z 的变形组织的高温延展性 良好。Ti.50%Ni(原子分 20 柱 数)合金在不 同温度下的应力应变 曲线表 明。 {I毫; l0 500~700℃范围内的热加工性很好 。随温度升 一 高,抗拉强度降低,伸长率升高,变形抗力减小。图 0 2为Ti.50%Ni(原子分数1合金在不同温度下的应 行程 /mm 图3NiTi合金的载荷一行程曲线℃容易成形,表面氧化也不 Fig.3Load—strokecurvesofNiTialloy 太剧烈。900℃以上热加工时,合金表面和内部激 棒材轧制孔型为平椭圆、椭圆和圆孔型系统 烈氧化 ,形成低熔点的NiTi.Ti4Ni20,伸长率反而 组成 。棒料起轧温度约为(820~20)*C。根据成品尺 变小,易发生热裂缺陷。温度太高 ,形成过量氧化 寸要求 ,合理确定道次及道次变形量。过度变形导 层 .这些氧化层与基体附着力强,持续吸附在母体 致非均匀金属流动 ,引起折叠或折皮 .从而引起丝 材料上 .随后热轧被卷入基体材料。卷入的氧化物 材长度方向上的性能不均匀 【】。 随横截面变小导致棒材和丝材断裂 。高质量产品 不允许出现这些缺陷。800~900℃热加工 ,采用 5 热旋锻和热拉丝 高温玻璃保护涂层 .可避免过度氧化 ,有利于金属 通过热旋锻和热拉丝或直接热拉丝能获得所 成型操作,获得横截面均匀变形 】。 需规格NiTi合金丝材。轧制盘圆通过在较高温度 750~800℃热旋锻 .每道次约为 0.5~o.3mnl,线m/min,但模具损坏率较高。直接热拉丝 荫 采用坯料通 电发热或辐射加热。以石墨乳作为拉 \ 拔时的润滑剂 ,并严控拉拔速度和变形量 ,工艺参 堡 数见表2。可采用三辊斜轧代替旋锻 ,由于三辊斜 轧轧辊倾斜布置 ,环绕轧件旋转,使轧件产生进给 运动.并通过轧辊环内表面形成一个锥形的变形 应变 s(%) 区。三辊轧制可对轧件形成均匀的三向应力状态 , 图2Ti一50%Ni(原子分数)合金在不同温度下的应力 适合难变形的材料轧制。连续作业 中,轧机一个道 应变曲线Stress-stranicurveofTi一50%Ni(atomfraction)alloy 次轧制可获得较大轴向延伸 ,提高生产效率,改善 atdifferenttemperature 表面质量。 《热加工工艺》2008年第37卷第5期 113 维普资讯 金属铸锻焊技术Casting·Forging·Welding 2008年3月 表2NiTi合金热拉丝工艺主要参数 续进行。镍含量大于50.5%(原子分数)的合金的 Tab.2Majorparametersofhotwiredrawing technologyofNiTialloy Ms温度低于窒温 ,甚至低于 0℃。因此 ,应先加热 规格 /nan] 热拉方式 温度 /℃线速度 /m(s·’‘道次压下量 /nan 到 750℃以上充分保温 ,保证原有组织转变为母 8.5 .5 直接通电加热 760~80o 2~3 1--4).5 相,并完成再结晶和固溶,随后水淬。为使其室温 6.5~3.O 直接通电加热 650~750 3~5 0.5~0-3 3.O~3.2 电热式辐射加热6O 50 5~9 0_3~0-25 组织中有足够的马氏体 ,还必须进行中温时效 。依 2. .8 电热式辐射加热6O 50 9~l2 O-25~0.O8 靠高镍含量第二相的析 出,有效降低基体 中的镍 0.8^.5 电热式辐射加热50I删 l2~l5 0.O8~0.04 O.5~0-25 电热板导热 400~800 l5—25 0.04-4).0l 含量 ,提高其Ms温度 ,保证冷却时母相转变为马 氏体 。即使是在马氏体态,也具有很大的加工硬 6 冷轧、冷拔和中间退火 化率 ,冷拔时不能采用大变形率。一般道次变形 由于加工硬化 ,NiTi合金冷加工非常 困难 , 量在 15%左右。当拉拔丝径大于 1.0nlrn时选择 需采用合适 的道次变形量 、火次变形量 、中间退火 10~/o~15%,丝径小于 1.0mm时选择 l5%~20%。两 和变形速度。冷轧钛镍丝材完全退火的屈服强度 次退火间的总压缩率控制在 25%~40%。丝径大时 低于 100MPa,进行变形量 40%冷轧后 ,屈服强度 取下限,小时取上限。模具硬度越高 ,总压缩率越 升到 l000MPa,因此需多道次加工和频繁退火 , 大翻。采用 X射线衍射术和ODF研究了再结晶退 直到获得最终尺寸。合金的冷轧性能不好。在压下 火对冷轧板相组成和织构的影响。结果表明,再结 量大于 l0%时就会开裂 ,如果变形量再大 ,会 引 晶退火后合金相组成和织构类型发生较大变化。冷 起坯料的爆裂 ,合金碎片飞溅。冷轧的道次变形率 轧板材相组成包括应力诱发马氏体相 ,再结晶退火 应小于 2%.冷轧变形量控制在 30%~40%。由于 后马氏体相逆转变为母相 .冷轧板材的织构类型为 冷加工和退火引起组织 的细化 ,因此中间退火温 两种面织构 ,再结 晶退火后发生择优取向 。 度和时间对组织演变起重要作用。中间退火温度 热拉和冷拉都采用模具拉拔丝材产品。通常 低于热加工温度 ,介于 650~700℃之 间,缓冷至 在 500~700℃热拉。随丝材直径降低 ,热拉温度 室温。Ti.56%Ni(质量分数)合金经 625℃/10min 降低。镍钛合金若在高于 600℃(该合金的再结晶 开始再结 晶,725℃/20min完成再结 晶成为单一 温度1进行热拉可获得很高的生产效率。当丝材直 高温组织。消除加工硬化在(650+20)℃为佳。冷拉 径大于最终产品尺寸 30%~40%时停止热拉 ,采 和冷轧相似 .通过多道次拉拔和频繁的道次间退 用冷拉 。获得最终丝材产品。最终产品冷拉及变形 火获得最终成品尺寸丝材。拉拔出满意的丝材要 量的控制对形状记忆合金丝材在低温退火后获得 优化变形和退火工艺。拉拔道次变形量一般每道 记忆性能很必要 。分步多道次冷变形 比一步冷变 次为 l5%~20%,拉拔速度小于 3~9m/min,2次 形更能实现均匀变形,降低拉拔应力。如两次连续 退火问总的冷拔量为 40%~45%。每完成一个拉 15%的冷变形 比一步变形 30%获得更好的丝材性 拔过程后 ,需要进行 中间退火 ,以650~800℃/15 能。除了拉丝温度和拉丝速度 ,影响最终丝材质量 min为宜9[-”】。 的因素包括氧化层的厚度 ,模具材料 ,模具润滑 。 镍钛合金马氏体的强度 、硬度 明显低于母相 , 表面氧化层厚度对丝材拉拔有重要影响,尤其是 因此冷拉拔时必须使合金处于马氏体态。在Ms 直径小于0.5mm 时。此时氧化层厚度不仅对表面 温度附近 .该合金 的屈服应力最小 ,是最理想的冷 质量有害 ,且抑制记忆性能。氧化层又是有益的。 拔温度范围。拉拔后 ,马氏体发生了明显的加工硬 薄的氧化层能起到润滑作用 ,降低拉拔力,丝材可 化,为使拉拔继续进行 ,必须使其完成再结晶。为 顺利加工到很小的尺寸。因此 ,要合理选择退火温 此 。拉拔过程中进行中间退火。镍含量小于 50.5% 度和时间以降低氧化层厚度。冷拉过程丝材和模 (原子分数)的合金加热到高温后不论是水淬还 具常发生严重粘模现象,选择润滑剂和拉拔速度 是炉冷 。其 Ms温度都高于室温。因此 ,中间退火 对防止粘模和断丝 ,对获得合格的产品很重要 。模 时可采用 650~850℃之间的温度 ,然后空冷 。保 具材料和模具角形对拉拔应力 、表面精度和尺寸 证马氏体转变为母相 ,并消除加工硬化。空冷后处 公差有影响。碳化钨模具磨损快 ,导致频繁更换模 于具有较低强度和硬度的马氏体态 ,冷拉拔可继 具.表面精度差,引起高的拉拔应力和断丝。尤其 114 HotW orkingTechnology 2008,Vo1.37,No.5 维普资讯 上半月出版 Casting·Forging·Welding金属铸锻焊技术 是丝径小于0.5nLrn时,变得更为严重。严格要求 参考文献: 成品的直径公差时,多晶金刚石模具是拉细丝的 【l】张伟红,张士宏.TiNi合金热压缩实验数据的修正及其本构 合适材料。可以减少模具更换次数 。获得好的表面 方程 J【】,金属学报 ,2006,420o):1036-1040. 2【】 RamaiahKV,SaikrishnaCN,BhaumikSK.Processingof 精度。拉拔直径小于0.3nLrn丝材最好使用金刚石 Ni-Tishapememoryalloywires A【].ProceedingsofISSS 模具2[】。 2005,nIternationalConferenceonSmartMaterialsStructures 由于金属材料与拉丝模间是滑动摩擦 ,模具 andSystems,Bnagalore,India,July28-30[C].2005:141—147. 磨损快 ,拉拔力大 ,能耗大 ,影响拔后金属 的形状 3【】 SaburiT,ShimizuK.Cu-contentdependneceofshapememory 和尺寸 ,使拉拔速度和道次面缩率受到制约。反张 characteristicsinTi-Ni-Cualloys J【】.MaterTransJ蹦 ,1990, 3l:959.967. 力拉拔 ,振动拉拔和旋转模拉拔 的基本原理相同, 4【】 李志云,刘福顺,徐惠彬.Fe元素对TiNi形状记忆合金相变 而辊模拉拔结合了轧制与拉拔法的特点.靠施加 点和力学性能的影响 J【】.航空学报,2004,250):84.87. 在金属上的拉拔力将坯料从旋转的两个或四个辊 5【】 杨恒,曹文涛,王兰英.镍钛形状记忆合金丝材的冷拉 J【】.金 的间隙中拉出来 ,带动孑L型轧辊转动来实现金属 属制品,1995,22(2):12—15. 变形 .其特征是将大的滑动摩擦转变为小 的滚动 6【】 赵越超 ,马壮,付大军,刘爱莲 . ce在钛镍合金 中的作用 J【】.中国稀土学报,2003,2l(6):736.739. 摩擦 ,因此减少了拉拔力和拉伸中的能量消耗,降 7【】 丁顺强,秦桂英,陈维熊,等.谭石 明.zr对NiTi形状记忆合 低 了加工硬化程度 ,增加 了道次加工率 .减少了模 金相变温度的影响 J【】.上海钢研,1995,(2):14-17. 具损耗,延长了工具的使用寿命 ,同时提高了拉拔 8【】 秦桂红,严彪,毛彭龄.含 3at.%Ce的NiTi基形状记忆合金 速度和生产效率。辊模拉伸拉制丝材的表面质量 的初步研究 J【】.上海钢研,2004,(3):28-31. 主要取决于坯料质量 、辊模表面质量 、合适加工率 9【】 陈威,张伟红,刘礼华,等.NiTi基形状记忆合金加工工艺研 及退火温度。四辊孑L型拉轧变形区的受力状态接 究的现状和发展趋势 .锻压技术,2005,增刊:24.30. 【lO】杨海波,季之强,蒋 国良,等.镍钛形状记忆合金的熔炼与加 近于三向压应力状态 ,有利于被轧制金属均匀变 10].上海钢研,1990,(1):22·25. 形 ,因此能抑制晶间变形,提高被加工材料的塑 【ll】孙世清,郭志猛,殷声.TiNi形状记忆合金致密体、薄膜和多 性 ,抵消变形不均匀引起的附加拉应力 ,防止和减 孔体的制备 J【】.热加工工艺,2001,(3):4l_46. 少微观裂纹等表面缺陷和内部缺 陷 【 。 【l2】徐祖耀 .形状记忆材料 M【】.上海 :上海交通大学 出版社, 2ooO.391. 7 结语 【l3】尚彦凌 .NiTi形状记忆合金的加工方法 J【】.金属成形工艺, 2000,l8(3):3-6. TiNi合金丝材医用产 品对相变温度一致性 【14】Wu Ming H.Fabrication ofNitinol J【】.Materialsnad 和力学性能稳定性方面的要求严格 ,因此对成分 Components,MaterialsScienceForum,2002,394-395:283. 和加工工艺尤其是温度的控制尤为重要 ,应该从 【l5】杨冠军,谢丽英,胡文英,等.再结晶退火对 Ni47Ti44Nb9合 熔炼工艺细化铸锭晶粒尺寸,防止微观偏析和宏 金冷轧板相组成及板材织构的影响 [J].稀有金属材料与工 观偏析,从热加工 、冷加工和热处理工艺方面减少 程,1994,23(3):13·16. 【l6】洪权,戚运莲,赵永庆,等.钛合金丝材加工工艺的新进展 J【】. 晶粒尺寸长大 ,抑制沉淀相析出,和从消除冷加工 钛工业进展,2003,(2):1.4. 过程加工硬化等方面开展深入的研究。 【l7】周林,雷霆,方树铭,等.精密异型钛材辊模拉轧加工工艺研 究J【】.钛工业进展,2007,24(2):34-36.田 r+{欢迎一+赐+。。稿 欢迎+。订阅一+。一欢+。迎刊+。登+广。告 十{ + t 《热加工工艺》2008年第 37卷第5期 115
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